无色单斜晶系结晶或有珍珠光泽的晶体或白色结晶性粉末。相对密度1. 388。无臭，味咸。易溶于水、乙醇、甘油；微溶于氨、氨水；不溶于乙醚。水溶液呈中性，在100℃时的水中溶解度为667g/lOOg水。易潮解。在干燥状态下保存时较为稳定，加热超过200℃时则迅速分解，放出可自燃的有毒的磷化氢。遇强热时会爆炸，与氯酸钾或其他氧化剂相混合会爆炸。次磷酸钠是强还原剂，可将金、银、汞、镍、铬、钴等的盐还原成金属状态。在常压下，加热蒸发次磷酸钠溶液会发生爆炸，故蒸发应在减压下进行。

复分解法：将黄磷和消石灰及水在反应器中，于98℃温度下进行反应生成次磷酸钙，反应过程中有磷化氢生成，需注意安全防护。过滤除去未反应物，然后通入二氧化碳，进一步除去少量的氢氧化钙。在次磷酸钙溶液中加入碳酸钠溶液进行复分解反应生成次磷酸钠。过滤除去碳酸钙，把滤液进行真空蒸发浓缩至约200Be时，再过滤除去碳酸钙，把滤液进行 次浓缩，至液面呈现结晶膜为止，经冷却结晶，离心分离除去母液，制得次磷酸钠成品。母液可回收利用。

用于化学镀镍时作为电镀液的还原剂，用于化学工业和医药工业生产中作还原剂。制备其他次磷酸盐的原料。