过氧化二特丁烷（Di-tert-butyl peroxide，简称DTBP）。

它与偶氮二异丁腈（AIBN）一样，同属自由基聚合引发剂，但其结构、特性及应用场景有显著区别。

过氧化二特丁烷的核心作用同样是在加热下分解产生自由基，引发聚合反应。但由于其独特的分子结构，它拥有一些特殊的性质。

分子结构与分解机制

• 化学式: C?H??O? 或 (CH?)?C-O-O-C(CH?)?

• 分解方程式:
  (CH?)?C-O-O-C(CH?)? → 2 (CH?)?C-O·
  (在约100°C以上分解)

分解产生两个特丁氧基自由基 ((CH?)?C-O·)。这些自由基非常不稳定，会进一步发生β-断裂，生成甲基自由基和丙酮：
(CH?)?C-O· → ·CH? + (CH?)?C=O

因此，DTBP最终实际提供的是高活性的甲基自由基来引发反应。

主要作用与特点

1. 高温引发剂
   DTBP最显著的特点是它的高分解温度。其半衰期在100°C时为218小时，而在125°C时约为10小时，在140°C时约为1小时。这意味着它主要用于高温聚合反应（通常>120°C），这是它与AIBN（中温引发剂） 的不同。

2. 油溶性与低极性
   DTBP分子中没有极性基团，是典型的非极性油溶性引发剂。它非常适合在非极性溶剂或本体聚合中引发烯烃类单体的聚合，例如：

• 聚乙烯（LDPE）：在高压管式或釜式反应器中生产低密度聚乙烯时，DTBP是常用的高温引发剂之一。

• 苯乙烯的本体聚合或悬浮聚合。

• 其他烯烃的共聚反应。

3. “纯净”的自由基来源
   DTBP分解后的产物是丙酮、乙烷和二氧化碳（甲基自由基偶联生成乙烷，并可进一步氧化），都是小分子气体和易挥发性液体，不会在聚合物链中引入任何杂原子（如N、S等）或发色基团。这使得它非常适合用于合成高纯度、无色透明的聚合物制品。

4. 交联剂
   在某些情况下，DTBP也可用作高分子材料的交联剂，例如用于硅橡胶（如甲基乙烯基硅橡胶）的过氧化物硫化体系。产生的自由基可以从聚合物链上夺取氢原子，生成聚合物大分子自由基，它们相互结合形成碳-碳交联键，从而将线型分子连接成三维网络结构，显著提高材料的强度、弹性和耐热性。

与AIBN（引发剂A）的关键区别

应用领域

1. 高分子工业：高压法生产低密度聚乙烯（LDPE）、聚苯乙烯（PS）等的高温聚合过程。

2. 有机合成：作为高温自由基反应的自由基来源。

3. 橡胶工业：作为硅橡胶、乙丙橡胶等特种橡胶的交联剂（硫化剂）。